云石胶用二氧化硅
环氧石材干挂胶与云石胶对比
云石胶【百度百科】
云石胶基于不饱和聚酯树脂，适用于各类石材间的粘接或修补石材表面的裂缝和断痕，常用于各类型铺石工程及各类石材的修补、粘接定位和填缝。
加强型二氧化硅透明云石胶
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。
石材勾缝胶
包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级二氧化硅0-60重量份，抗收缩剂1-15重量份。具有如下优点：渗透性好，固化后不粘手，抗收缩能力强，打磨后胶有亮度等优点。
高性能云石胶
高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和无机填料，无机填料的质量是不饱和聚酯树脂质量的0-5倍。本高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控性好，有利于推广使用和扩大生产。
耐高温胶黏剂
本耐高温胶黏剂重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份。本发明胶黏剂主要用于耐高温结构的胶接和耐烧蚀材料的胶接，耐高温性能好，能在200℃下使用，同时韧性也好。
云石胶及其制备工艺
本云石胶组分包括不饱和聚酯树脂、改性填料和预活化物，所述填料为硅烷偶联剂改性填料。本云石胶制作工艺简单，可以大幅度提高云石胶的粘接强度和施工范围，显著提高了云石胶粘接物的持续可靠性，降低了水解和粉化的可能，本发明所提供的云石胶吸油值大大降低，增加填料在树脂中的填充量，可大大提高产品的性价比。
环氧胶【百度百科】
环氧胶具有形式多样，固化方便，粘附力强，收缩性低，力学性能，电性能，化学稳定和尺寸稳定等特点。
室温快干环氧胶黏剂
室温快干环氧胶黏剂，按质量份计由以下原料组成：711环氧树脂100～120份，二氧化硅2～5份，液体聚硫橡胶70～80份，四氢呋喃聚醚环氧树脂50～60份，KH-550偶联剂2～5份，甲基纤维素5～10份，石英粉60～80份，DMP－30促进剂1～2份。本发明提供的室温快干环氧胶黏剂，固化时间在5～8小时，固化后的剪切强度在室温下为25～27MPa，在100℃时为21.2～22MPa。
电加热环氧树脂胶片
环氧胶层由橡胶改性环氧树脂、标准固体型环氧树脂、气相二氧化硅、毫米级短切纤维、双氰双胺固化剂和2-硫醇基苯并噻唑促进剂混合制成。
复合纳米粉体改性亚胺环氧胶黏剂的制备方法
按以下质量份数准备原料:环氧树脂100份；端羟基亚胺中间体30〜40份；纳米二氧化硅5〜20份；纳米二氧化钛5〜20份；纳米氧化铝5〜20份；溶剂30〜40份；±曾韧剂10〜15份；固化剂20〜30份。
环氧石材干挂胶与云石胶对比
云石胶 主要成分是不饱和聚酯树脂，加以适当比例的固化剂，能起到快速定位、修补剂粘接等作用，只适用于同种材质间粘接，可用于建筑石材、陶瓷、玻化砖的粘接及拼接，属于刚性结合。
云石胶的优势在于固化时间短，便于施工调节。
云石胶也存在很多不足，首先云石胶自身没有韧性，强度不大，又由于不饱和聚酯树脂与固定固化剂配方的比例悬殊（通常是100:3），人工施工时不好掌控，一旦比例超过3%，就会导致胶体变脆，降低粘接性能，最终缩短寿命，导致危险发生。其次，因云石胶的主体树脂在潮湿环境下会逐步水解，导致粘接强度急剧下降甚至完全丧失，所以不能在潮湿环境下施工，若空气湿度过大胶体还会表面粘手，且云石胶受气温的变化影响比较大，不耐高温、易风化。再者，由于云石胶的剪力不大，应力大，导致在温差跟剧烈震动下产生较大位移，易开裂，尤其在用于潮湿阴暗的墙体时，其寿命更短。所以云石胶是不能承担结构荷载的作用。最后，由于云石胶未经过脱油处理，当用于石材的粘接时容易将油渗透到石材中，污染石材，影响美观。且云石胶不能用于石材与不锈钢间的粘接。
环氧石材干挂胶 环氧石材干挂胶属改性环氧树脂聚合物，具有粘结强度高、固化快、耐气候、耐老化性能优异等特点，广泛用于干挂石材幕墙的粘结，也可粘结陶瓷、水泥、金属、玻璃等材料。
环氧石材胶与云石胶相比，它属于一种具有韧性的高强度粘接形式。它除了固化时间稍慢，价格贵一点外，与云石胶相比具有一系列的优势：
第一，安全有保障，寿命长。其具有永久性的高粘结强度，抗老化能力强，且耐候性能稳定；其韧性和伸缩性较强，能防止板材粘接后因震动或在风力、热胀冷缩作用下变形，扭曲以致脱落的现象；其抗震、抗拉、抗压、抗冲击性能良好，抗压、抗拉强度均超过石材及混领土
第二，环保又能保证美观。无毒无害，其固化后不会污染石材，且能抵抗自然污染中化学物质的侵蚀；
第三，可在阴暗潮湿环境下施工，其固化后防水，防潮，温差环境内保持性能的稳定，不会因温度变化变脆变软；
第四，使用范围广，可用于石材微晶玻璃板、金属、不锈钢、混凝土、水泥制品、耐火砖、陶瓷砖等不同材质的任何其中两种物质相互粘接，还可用于工程结构的补强及裂缝防水的粘合
云石胶【百度百科】
云石胶基于不饱和聚酯树脂，适用于各类石材间的粘接或修补石材表面的裂缝和断痕，常用于各类型铺石工程及各类石材的修补、粘接定位和填缝。
云石胶分为环氧树脂和不饱和树脂两种原料制作，不饱和树脂制作的云石胶
云石胶的某种可以在潮湿的环境中固化，效果也很好。据中国树脂在线站长介绍，经过多次试验，所选定的配方体系已经完全达到国际先进水平，所生产的云石胶，冬季使用效果良好。另外，云石胶性能的优良主要体现在硬度，韧性，快速固化，抛光性，耐候，耐腐蚀等方面。
云石胶目前已经在中国北方得到了广大石材用户，和建筑工业等方面的认可。粘接石材试验，效果很好
石材行业的云石胶触变性强，柔滑细腻，不带胶，拉出的胶线长，在文化石的生产中非常适合。耐候性强，不黄变。耐水煮性强，云石胶固化24小时后，水浸泡10小时，然后沸水蒸煮5小时，仍然保持强劲的粘结力。
1.不要将混合后剩余胶水放回罐内；
2.置于阴凉处，密闭桶盖保存；
3.不宜在潮湿的场所中施工，注意通风，空气湿度过大会导致胶体表面粘手
5.施工温度不能低于零下10C和高于40C，本厂有冬季配方和夏季配方。
6.硬化剂的加入量超过4%，可能会引起胶体的变色，并降低粘接性能；
7.施工环境中温度（<5oC）
8.粘结的石材不要频繁的接触潮湿和霜冷。
9.抹胶结束后不能移动，要等云石胶凝固之后才能移动，否则会造成粘接不牢。
1.胶和固化剂的配比量在100：2-4之间综合性能最好。并不是固化剂
配比量越大越好，如果超过此配比量，会造成云石胶凝固过快，从而
出现没有粘结强度，固化物松散，固化物变黄，不透明，造成废品。
2.配比量在100：2-4之间，固化剂越多固化速度越快16分钟--8分钟.
3.请在使用中，先进行小试，根据个人所需要的时间来掌握好添加量
之后，再进行批量生产操作，从而达到最佳的使用效果。
4.配比在100：10的范围内，固化剂的多少对固化物硬度没有太大影响。
7云石胶与干挂胶的区别
云石胶的基料是不饱和树脂，配以固化剂，组成双组分胶粘剂。其特点是凝胶快，固化时间短，粘接强度较高，可低温（-10℃）固化。在常温下，经过调整配方，可在几秒钟内凝胶，5分钟左右完全固化。
AB干挂胶的基料为环氧树脂，配以固化剂，组成AB双组分胶粘剂，目前的干挂胶一般A：B=1：1。目前市场上常用的干挂胶，在常温下（25℃）其适用期一般在30分钟左右，初干时间一般2小时左右，完全固化一般24—72小时。通常情况下，AB干挂胶在低温下（10℃以下），固化缓慢，若要提高固化速度则成本较高。AB干挂胶完全固化后其耐久性大大优于云石胶，但其成本高于云石胶。
一般的云石胶由于其耐水性及耐久性不太好，并且固化时产生收缩，所以建筑施工规范规定，云石胶一般不作为结构胶使用，而只常用于快速定位或石材修补。应特别注意的是，云石胶决不可用于大面积的粘贴。AB干挂胶固化后，由于具有较好的强度和耐久性，所以除专用于大理石干挂外，通过调整配方也可用于其它结构的粘接。[2]
加强型二氧化硅透明云石胶
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时产品价格也低得多。
CN 1313556 C
摘要
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时产品价格也低得多。
权利要求(9)
1.加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂重量份为100、氢化蓖麻油的重量份为1.5-2.0，其特征在于它还包括微米极二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述微米极二氧化硅为600-800目。
3.根据权利要求1或2所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为0-100∶100。
4.根据权利要求1或2所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10-100∶100。
5.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为40-100∶100。
6.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10∶100。
7.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为70-100∶100。
8.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50-70∶100。
9.根据权利要求7所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50∶100。
说明
加强型二氧化硅透明云石胶
技术领域
本发明属于一种胶粘剂，更具体地说它是一种加强型二氧化硅透明云石胶。它主要用于大理石、花岗岩等石材的粘接和修补。
背景技术
云石胶是石材化工领域的一个典型的主导产品，现有的云石胶一般由不饱和多元聚酯树脂和少量的氢化蓖麻油组成，主要是利用不饱和多元聚酯树脂的粘性来粘接大理石、花岗岩等石材。但是现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，经检测平均为12.018Mpa，另外这种云石胶由于主要采用不饱和多元聚酯树脂为原料，因此这种产品的价格也偏高。
发明内容
本发明的目的在于克服上述背景技术的不足之处而提供一种加强型二氧化硅透明云石胶，它的粘接强度和价格均比现有云石胶有较大的提高。
本发明的目的是通过如下措施来达到的：加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂重量份为100、氢化蓖麻油的重量份为1.5-2.0，其特征在于它还包括微米极二氧化硅。
在上述技术方案中所述微米极二氧化硅为600-800目。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为0-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为40-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为70-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50-70∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50∶100。
本发明具有如下优点：本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时因二氧化硅比不饱和多元聚酯树脂的价格低得多，因此价格也较低。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明二氧化硅透明云石胶的实施情况，但下述的实施例并不构成对本发明权利要求的限定。
实施例1本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份10重量份组成。
实施例2本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份70重量份组成。
实施例3本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份100重量份组成。
实施例4本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份80重量份组成。
实施例5本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份90重量份组成。
实施例6本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份50重量份组成。
实施例7本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份60重量份组成。
实施例8本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份40重量份组成。
实施例9本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份30重量份组成。
实施例10本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份20重量份组成。
本发明二氧化硅透明云石胶的制备方法为：室温状态下，在不饱和多元聚酯树脂中加入600-800目的二氧化硅微粉，边加热边搅拌，至60-70℃时加入氢化蓖麻油，冷却至膏体状，即可作为成品装箱。在上述制备方法中可根据需要调配二氧化硅微粉的加入量。
本发明二氧化硅透明云石胶压剪强度的检测方法为：选取实验用石材规格为蒙古黑花岗石(内蒙古产)30mm*50mm，分别制备上述编号为2、3、4、5、6、7、8、9、10的二氧化硅透明云石胶，在上述云石胶中分别加入3％的固化剂，在23±2℃固化后24小时检测压剪强度。检测仪器为AG-5000A型电子万能测试机，检测标准参照：JC/T547-94《陶瓷墙地硅胶粘剂》标准。将上述编号的二氧化硅透明云石胶每组试压10次，检测结果取平均值，检测结果如下表所示。
本发明二氧化硅透明云石胶硅微粉在树脂中的填充量与压剪强度关系表：(硅微粉在树脂中的填充量为零时为现有透明云石胶硅)
(表中所述的树脂是指不饱和多元聚酯树脂的简称)从上表可知：二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为10∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶的压剪强度最大，比现有透明云石胶的压剪强度增大约34％。
二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为40-100∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶的压剪强度较大，比现有透明云石胶的压剪强度增大约30％左右。
二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为20-30∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶比现有透明云石胶的压剪强度稍有增大，但并无显著性差异。
另外经实验证明：当二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为100以上∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶比现有透明云石胶的压剪强度相对减小。
本发明二氧化硅透明云石胶的透明度主要由二氧化硅的加入量确定，并随着二氧化硅加入量的增大而减小。
现有的透明云石胶(不含二氧化硅)主要是利用不饱和多元聚酯树脂的粘结性来粘接和修补石材，在石材中形成的粘接层中，两端与石材(主要含二氧化硅)结合较紧密，中间部分完全由不饱和多元聚酯树脂组成，这部分不饱和多元聚酯树脂只能起连接的作用，因此这种云石胶粘结的均匀性较差，从而影响了现有的透明云石胶的粘结性。
本发明二氧化硅透明云石胶中，加入二氧化硅能够增强不饱和多元聚酯树脂粘结强度，其原因是当均匀地加入二氧化硅时，因二氧化硅与石材的主要成份一致，这时本发明二氧化硅透明云石胶在与石材形成的粘接层中，两端与石材(主要含二氧化硅)结合较紧密，同时中间部分也由不饱和多元聚酯树脂与二氧化硅均匀混合，不饱和多元聚酯树脂与二氧化硅结合也很紧密，因此本发明二氧化硅透明云石胶粘结的均匀性很强，同时因二氧化硅的亲和性和强度较大，从而提高了本发明透明云石胶的粘结性。
需要说明的是：对于所属领域的技术人员来说，在不改变本发明原理的前提下还可以对本发明作出若干的改变或变形，这同样属于发明的保护范围。
石材勾缝胶
CN 101851482 B
摘要
石材勾缝胶，它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级二氧化硅0-60重量份，抗收缩剂1-15重量份。它克服了采用现有的普通云石胶作为勾缝胶会存在气干性差，抗收缩能力差，渗透性差等缺点。本发明石材勾缝胶具有如下优点：渗透性好，固化后不粘手，抗收缩能力强，打磨后胶有亮度等优点。本发明丰富了云石胶的一个品种，解决了石材之间勾缝的难题。
权利要求(4)
1.石材勾缝胶，其特征在于它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份,微米级ニ氧化娃10-60重量份,抗收缩剂5-15重量份。
2.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于它还包括活性稀释剂1-5重量份。
3.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于所述微米级ニ氧化硅平均为300-1000 目。
4.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于抗收缩剂为聚甲基丙烯酸甲酷。
说明
石材勾缝胶
技术领域
[0001] 本发明涉及ー种石材勾缝胶，它主要用于石材之间缝隙的填补或填充。它还可用于陶瓷等其它建筑材料缝隙的填补或填充（俗称勾缝）。
背景技术
[0002] 云石胶即不饱和树脂胶，由于其最主要是用在大理石上，故国内约定俗成的将其称为云石胶。
[0003] 石材的粘接包括结构性粘接和非结构性粘接。云石胶主要用于石材填补性粘接，也称非结构性粘接。它是相对于结构性粘接（承受载荷粘接）的ー种是利用有机化学胶黏剂对石材的缺陷，如裂隙、裂纹、孔洞、砂眼、产品缺损，装修定位等进行修补、填充、增强、固定的ー种エ艺。 [0004] 填补性粘接与结构性粘接在受カ上有明显的区別，即填补性粘接不承受カ的载荷。填补的功效是起到美化石材外观视觉美感与规范产品尺寸的作用。
[0005] 近年来，随着建筑用胶粘剂的不断发展，也促进了整个建筑化学品エ业的进ー步壮大，云石胶的应用也越来越广泛，如家庭的装饰装修，石材的快速定位、修补、拼花、拼接、填补石孔和缝隙等使用都十分普遍。
[0006] 现在市面上没有专用的石材勾缝胶，一般采用普通云石胶代替，但普通云石胶若用来勾缝存在不合理之处，因为普通云石胶主要用于石材与地面的粘接，或地面以上至9米以下与墙面的粘接（国家強制規定）。普通云石胶需要承受一定的较小载荷，因此对于粘接的強度有一定的要求，但对于气干性、亮度、收缩能力、滲透性要求较低。而勾缝胶主要用于石材缝隙之间的填补，需要与大气接触。因此对于粘接強度要求相对比云石胶低，但对于收缩能力、亮度、气干性、渗透性的要求则较高。
[0007]用现有的普通云石胶作为勾缝胶会存在如下缺点：①.气干性差，胶体固化后粘手。②.打磨后胶体与抛光石材的亮度不一致，有色差。③.抗收缩能力差，胶固化容易形成凹陷或与石材分离。④.渗透性差，填缝不满或存在空洞。
发明内容
[0008] 石材勾缝胶顾名思义其主要适用于石材接縫。因此作为勾缝胶需要满足以下性倉泛：
[0009] I.滲透性要好（一般用粘度表示）：滲透性要好即是要求胶体细腻，易调和，兑入固化剂后具有一定的流动性，能够渗透到细小的石材缝隙中；并且因为胶体细腻，粘接缝可以很细，増加美观性。2.固化后不粘手（气干性要好）：胶体固化后，要马上不粘手，气干性要好。如用于酒店石材地面翻新时，要求勾缝用胶粘完后，能马上就抛光。如果胶体粘手，就会使抛光机上的磨盘料直接在水抛或干抛时，在粘接缝上形成黑缝，影响美观。3.抗收缩能力强，胶固化后不能形成凹陷或与石材脱开。4.打磨后胶要有亮度（可用硬度来表示，硬度好，则打磨后亮度高），能同石材抛光亮度一致。[0010] 本发明的目的在于克服上述现有将普通云石胶用于石材勾缝胶的不足之处，而提供ー种石材勾缝胶。
[0011] 本发明的目的是通过如下措施来达到的：石材勾缝胶，其特征在于它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级ニ氧化硅0-60重量份，抗收缩剂卜15重量份。
[0012] 在上述技术方案中，它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油
1-5重量份,微米级ニ氧化娃10-60重量份,抗收缩剂1-15重量份。 [0013] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为100重量份，氢化蓖麻油为2-4重量份，微米级ニ氧化娃为30-50重量份,抗收缩剂为5-10重量份。
[0014] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为100重量份，氢化蓖麻油为3重量份，微米级ニ氧化硅为40重量份，抗收缩剂为8重量份。
[0015] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为：利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂，烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂，三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂，上述气干性不饱和聚酯树脂中按常量加入稀释剂、促进剂和阻聚剂（市购的不饱和聚酯树脂产品中已配有稀释剂、促进剂和阻聚剂）。
[0016] 在上述技术方案中，它还包括活性稀释剂1-5重量份。
[0017] 在上述技术方案中，所述微米级ニ氧化硅平均为300-1000目。
[0018] 在上述技术方案中，所述活性稀释剂为苯こ烯、α-甲基苯こ烯、甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酷、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯、邻氯苯こ烯、对叔丁基苯こ烯中的ー种或几种。
[0019] 在上述技术方案中，抗收缩剂包括聚こ酸丙酷、聚己ニ酸丙三醇酯、聚こ酸こ烯、聚丙烯酸酷、聚苯こ烯、聚こ烯、聚氯こ烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的ー种或几种。
[0020] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂在合成过程中加入环烷烃ニ元醇、氢化双酚A及反式双失水甘露醇或间苯ニ甲酸中的ー种或几种。
[0021] 本发明石材勾缝胶具有如下优点：①.滲透性好；胶体细腻，易调和，兑入固化剂后具有一定的流动性，能够渗透到细小的石材缝隙中；并且因为胶体细腻，粘接缝可以很细，増加美观性（勾缝胶采用活性稀释剂，因此易调和，滲透性好，且不影响粘接強度）。②.固化后不粘手（气干性要好）；胶体固化后，要马上不粘手。因为若用于酒店石材地面翻新时，要求勾缝胶用完后，能马上就抛光。如果胶体粘手，就会使打磨机上的磨盘料直接在水抛或干抛时，在粘接缝上形成黑缝，特别影响美观（采用气干性好的不饱和聚酯树脂，因此气干性好）。③.抗收缩能力强，胶固化后不会形成凹陷或与石材分离（采用抗收缩齐U，能将石材勾缝胶的收缩率控制在I %以内）。④.打磨后胶有亮度，同石材抛光亮度相当（经研究发现：勾缝胶的亮度与不饱和聚酯树脂的硬度有夫，而不饱和聚酯树脂的硬度与聚酯的软化点有关，可通过在合成过程中提高聚酯的软化点来提高硬度）。⑤.丰富了云石胶的ー个品种，解决了石材之间勾缝的难题。
[0022] 本发明石材勾缝胶具有如下优点：①.胶体细腻，易调和，滲透性好；@.固化后不粘手（气干性好）抗收缩能力强，胶固化后不会形成凹陷打磨后胶有亮度，同石材抛光亮度相当。
具体实施方式[0023] 下面详细说明本发明的实施情況，但它们并不构成对本发明的限定，仅作举例而己。同时通过说明本发明的优点将变得更加清楚和容易理解。
[0024] 气干性不饱和聚酯树脂在空气中固化可以不受氧气的干扰而干燥成膜，表面不发黏。这种特性又称为空气干燥性，简称气干性或空干性。
[0025] 气干性的反应原理：不饱和聚酯树脂（简称UPR)常温固化时，通常制品表面发黏，给应用带来不便。因为不饱和聚酯树脂的固化机理是自由基共聚反应，自由基的活性决定聚合反应速度进而影响聚合物分子量的大小。
[0026] 不饱和聚酯树脂固化时表面发黏是由于空气中氧气參加聚合反应引起的。初期生成的自由基R ·与分子氧结合生成聚合物过氧自由基RO2 ·，R ·的活性比RO2 ·的活性大，R ·的半衰期为10_8s，RO2 ·为10_2s，在表面停留在RO2 ·这ー阶段，就抑制了聚合物分子量的增长。但是过氧自由基RO2 •易与电正性碳上相连的氢原子发生反应，生成聚合物的氢过氧化物，即： [0027] ROO · +HR1 — R00H+R! ·
[0028] 聚合物氢过氧化物可以产生活性强的自由基，使反应继续进行，生成高分子量的化合物。
[0029] 诸如烯丙基醚（CH2 = CH-CH2-O-)和非共轭双键（_CH = CH-CH2-CH = CH-)系统中都有正性碳原子，都具有自动吸氧的能力。
[0030] 抗收缩剂的抗收缩机理是：石材勾缝胶固化时，抗收缩剂受热膨胀，它的膨胀抵消了四周聚酯固化时的体积收縮。随后两相同时冷却，由于抗收缩剂比聚酯的收缩率大得多，因此在两相的交界上形成很多小的空隙，它的形成消除了内应力，使聚酯不再收缩。
[0031] 经大量的实验筛选下列气干性不饱和聚酯树脂气干性较好，本发明中的气干性不饱和聚酯树脂包括但不仅限于下列物质：利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂，烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂，三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂（以上物质均可市购），气干性不饱和聚酯树脂的收缩率约为5% -8%。
[0032] 经大量的实验筛选后，下列的活性稀释剂还具有抗收缩作用：邻苯ニ甲酸ニ烯丙酷、邻氯苯こ烯、对叔丁基苯こ烯。同时活性稀释剂甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯还能达到气干的目的（以上物质均可市购）。需要说明的是：其它常用的活性稀释剂也可采用。
[0033] 抗收缩剂包括聚こ酸こ烯、聚苯こ烯、聚こ烯、聚氯こ烯、聚丙烯酸酯、聚こ酸丙酷、聚己ニ酸丙三醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0034] 云石胶技术要求
[0035](中华人民共和国建材行业标准JC/T989-2006)
Figure CN101851482BD00061
[0037] 实施例I (用量为重量份）
[0038] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油5份，聚こ酸こ烯15份(抗收缩剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0039] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 8，拉剪强度(MPa) ：16. 3，弯弹(MPa) :4435. 0，冲击韧性(KJ/m2) :2. 2，硬度(HSD) :73. 4，收缩率(% ) :0· 09。
[0040] 使用吋：需将本发明石材勾缝胶与固化剂混合并搅拌均匀，石材勾缝胶与固化剂的混合比例为100 ： 3
[0041] 实施例2(用量为重量份）
[0042] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油5份，平均为1000目的ニ氧化硅10份，聚こ酸こ烯15份（抗收缩剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酷化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0043] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 4，拉剪强度(MPa) ：17. 1，弯弹(MPa) :4085. 6，冲击韧性(KJ/m2) :3.0，硬度(HSD) :71. 0，收缩率(% ) :0· 05。
[0044] 使用吋：需将本发明石材勾缝胶与固化剂混合并搅拌均匀，石材勾缝胶与固化剂的混合比例为100 ： 3
[0045] 实施例3 (用量为重量份）
[0046] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油I份，平均为300目的ニ氧化硅60份，聚苯こ烯I份（抗收缩剂），邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯3份、苯こ烯I份、α -甲基苯こ烯I份（活性稀释剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂。
[0047] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 7，拉剪强度(MPa) :15. 6，弯弹(MPa) :4673. 2，冲击韧性(KJ/m2) :2.61，硬度(HSD) :64. 5，收缩率(% ) :2· 63。
[0048] 使用方法同实施例I
[0049] 实施例4 (用量为重量份）
[0050] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，平均为900目的微米级ニ氧化硅40份，聚こ烯8份（抗收缩剂），邻氯苯こ烯3份（活性稀释剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0051] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 6，拉剪强度(MPa) ：15. 8，弯弹(MPa) :4490. 5，冲击韧性(KJ/m2) :2. 89，硬度(HSD) :66. 8，收缩率(% ) :0· 85。[0052] 使用方法同实施例I
[0053] 实施例5 (用量为重量份）
[0054] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，微米级ニ氧化硅50份，聚丙烯酸酯8份（抗收缩剂），对叔丁基苯こ烯4份（活性稀释剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为800目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酷树脂。
[0055] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 4，拉剪强度(MPa) ：16. 7，弯弹(MPa) :4583. 0，冲击韧性(KJ/m2) ：2. 73，硬度(HSD) ：65. 2，收缩率(% ) ：0. 56。
[0056] 使用方法同实施例I
[0057] 实施例6 (用量为重量份）
[0058] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，微米级ニ氧化硅40份，聚こ酸丙酯10份（抗收缩剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为700目。气干性不饱和聚酯树脂为烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂。
[0059] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 8，拉剪强度(MPa) ：17. 0，弯弹(MPa) :4364. 7，冲击韧性（KJ/m2) :2.94，硬度（HSD) :67.0，收缩率（％ ) :0· 96。
[0060] 使用方法同实施例I
[0061] 实施例7 (用量为重量份）
[0062] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油2份，微米级ニ氧化硅30份，聚氯こ烯2份，聚丙烯酸酯3份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为600目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0063] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 2，拉剪强度(MPa) :17. 8，弯弹(MPa) :4170. 3，冲击韧性(KJ/m2) :2.96，硬度(HSD) :70. 3，收缩率(% ) :1· 34。
[0064] 使用方法同实施例I
[0065] 实施例8 (用量为重量份）
[0066] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油4份，微米级ニ氧化硅30份，聚こ酸こ烯2份，聚苯こ烯2份、聚己ニ酸丙三醇酯I份、聚甲基丙烯酸甲酯2份、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯2份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为500目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0067] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 9，拉剪强度(MPa) ：16. 3，弯弹(MPa) :4250. 6，冲击韧性(KJ/m2) :2. 85，硬度(HSD) :69. 7，收缩率(% ) :0.81。
[0068] 使用方法同实施例I
[0069] 实施例9 (用量为重量份）
[0070] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油2份，微米级ニ氧化硅30份，聚苯こ烯3份，聚甲基丙烯酸甲酯I份，邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯2份、邻氯苯こ烯3份（活性稀释剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为400目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0071] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 3，拉剪强度(MPa) :17. 6，弯弹(MPa) :4213. 5，冲击韧性(KJ/m2) :2. 90，硬度(HSD) :70. 0，收缩率(% ) :1· 38。[0072] 使用方法同实施例I
[0073] 实施例10 (用量为重量份）
[0074] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油4份，微米级ニ氧化硅40份，聚丙烯酸酯5份，聚甲基丙烯酸甲酯2份，对叔丁基苯こ烯I份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酷I份、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯I份、邻氯苯こ烯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为300目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0075] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 1，拉剪强度(MPa) ：15. 9，弯弹(MPa) :4293. 8，冲击韧性(KJ/m2) :2. 78，硬度(HSD) :68. 9，收缩率(% ) :1.07。
[0076] 使用方法同实施例I
[0077] 经试用本发明专用透明石材勾缝胶完全满足石材之间勾缝的要求。 [0078] 需要说明的是：对于所属领域的技术人员来说，在不改变本发明原理的前提下，还可以对本发明作出适当的改进和变形，这同样属于本发明的保护范围。如抗收缩剂、活性稀释剂、气干性不饱和聚酯树脂等本发明所列举的物质，包括但同时并不局限于上述物质。
高性能云石胶
CN 101735759 A
摘要
本发明公开了一种高性能云石胶及其制备方法，高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和无机填料，无机填料的质量是不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；不饱和聚酯树脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种或三种按任意比例混合而成。本发明的一种高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控性好，有利于推广使用和扩大生产。
权利要求(9)
一种高性能云石胶，其特征在于：包括不饱和聚酯树脂和无机填料，所述无机填料的质量是所述不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；所述不饱和聚酯树脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种或三种按任意比例混合而成。
2. —种权利要求1所述的高性能云石胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1) 制备不饱和树脂① 制备普通型不饱和树脂：按质量份数，将80-120份不饱和二元酸、80-120份饱和二 元酸、100-150份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于170-21(TC条件下进行酯化脱 水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真空降 温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡 剂、抗紫外线吸收剂；② 制备双环戊二烯改性不饱和树脂：按质量份数，将30-70份纯度为70% -100 %的 双环戊二烯、30-70份饱和二元酸、120-160份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于 130-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为30-40mgKOH/g时抽真空縮聚，反应至酸值 为20-30mgKOH/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进齐U、气干齐U、偶联齐U、防沉齐U、消泡齐U、抗紫外线吸收剂；③ 制备乙烯基不饱和树脂：按质量份数，将300-450份环氧树脂、120-200份含双 键的一元羧酸在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于80-ll(TC进行縮聚，反应至酸值为 10-20mgKOH/g时稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡 剂、抗紫外线吸收剂；④ 将制备好的普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树 脂中的一种、两种或三种按任意比例混合得不饱和聚酯树脂；(2) 将不饱和聚酯树脂与无机填料混合，即得高性能云石胶。
3. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述不饱和二 元酸为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸中的一种或多种。
4. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述饱和二元 酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多种。
5. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂 为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧、四苯基环氧乙烷、酯环族环氧树脂中的一种或多种。
6. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述二元醇为 乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、氢化双酚A中的一种或多种。
7. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述含双键的 一元羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或多种。
8. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述催化剂为 磷酸、亚磷酸、硫酸、苄基三乙基氯化铵的一种或多种，添加量为0-5% ;所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚、对甲氧 基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，添加量为100-1000ppm ;所述抗氧剂为亚 磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚中的一种或多种， 添加量为0-1% ;所述促进剂为N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或多种，添加量为0-10% ;所述气干剂为三羟甲基丙烷二烯丙醚、季戊四醇三烯丙基 醚中的一种或多种，添加量为0-25% ;所述偶联剂为胺丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚 氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种，添加量为 0-0. 5% ;所述防沉剂为有机改性膨润土、蓖麻油衍生物、纳米二氧化硅、聚烯烃蜡、聚酰胺 蜡中的一种或多种，添加量为0_5%;所述消泡剂为煤油、二甲基硅油中的一种或多种，添加量为0-1% ;所述抗紫外吸收剂为二氧化钛、水杨酸苯酯、2，4-二羟基二苯甲酮中的一种或 多种，添加量为0-5%。
9.根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述无机填料为碳酸钙、二氧化硅中的一种或多种，添加质量为不饱和聚酯树脂质量的0-5倍。
说明
一种高性能云石胶及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种云石胶及其制备方法，具体涉及一种成本低、凝胶时间短、固化
快、固化强度高、耐候性好的高性能云石胶及其制备方法。 背景技术
[0002] 目前，云石胶广泛适用于各类石材间的粘接或石材表面的裂缝和断痕的修补，云 石胶的性能主要体现在硬度、韧性、快速固化、抛光性、耐候等方面。云石胶的主要成分为不 饱和聚酯树脂基体和无机增强填充料。但是，普通玻璃钢用不饱和树脂由于具有凝胶时间 长、固化慢、储存期短等缺陷而无法用来制备云石胶；而现有的其它不饱和聚酯树脂制得的 云石胶又具有成本高、气干性不佳、耐候性差、不能适应多种特殊性能需求的缺点。
发明内容
[0003] 发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种成本低、凝胶时间 短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好的高性能云石胶及其制备方法。
[0004] 技术方案：本实现上述目的，本发明的一种高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和 无机填料，所述无机填料的质量是所述不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；所述不饱和聚酯树 脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、 两种或三种按任意比例混合而成。
[0005] 本发明的高性能云石胶的制备方法包括以下步骤： [0006] (1)制备不饱和树脂
[0007] ①制备普通型不饱和树脂：按质量份数，将80-120份不饱和二元酸、80-120份饱 和二元酸、100-150份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于170-21(TC条件下进行酯 化脱水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真 空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、 消泡剂、抗紫外线吸收剂；②制备双环戊二烯改性不饱和树脂：按质量份数，将30-70份纯 度为70% -100%的双环戊二烯、30-70份饱和二元酸、120-160份二元醇在催化剂、阻聚剂、 抗氧剂存在下，于130-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为30-40mgK0H/g时抽真空 縮聚，反应至酸值为20-30mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加 入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡剂、抗紫外线吸收剂；③制备乙烯基不饱和 树脂：按质量份数，将300-450份环氧树脂、120-200份含双键的一元羧酸在催化剂、阻聚 剂、抗氧剂存在下，于80-ll(TC进行縮聚，反应至酸值为10-20mgK0H/g时稀释到苯乙烯中， 最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡剂、抗紫外线吸收剂；④将制备好的 普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种 或三种按任意比例混合得不饱和聚酯树脂；
[0008] (2)将不饱和聚酯树脂与无机填料混合，即得高性能云石胶。[0009] 本发明所得的不饱和聚酯树脂凝胶时间为1-15分钟（凝胶时间测试为在25°CT 100g树脂或云石胶加3g过氧化苯甲酰糊，过氧化苯甲酰糊为过氧化苯甲酰与二丁酯1 :1 的混合物。），放热峰在150-20(TC，放热峰时间在5-30分钟，聚酯树脂储存期大于1年。不 饱和聚酯树脂加入无机填料制得的高性能云石胶凝胶时间为1-5分钟，固化时间在5-15分 钟，固化后拉剪强度大于20MPa，高性能云石胶储存期大于1年。
[0010] 所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸中的一种或多种。 [0011] 所述饱和二元酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多 种。
[0012] 所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧、四苯基环氧乙烷、酯环族环氧树脂 中的一种或多种。
[0013] 所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、氢化双酚 A中的一种或多种。
[0014] 所述含双键的一元羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或多 种。
[0015] 所述催化剂为磷酸、亚磷酸、硫酸、苄基三乙基氯化铵的一种或多种，添加量为 0-5% ;所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2， 5-二特丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，添加量 为100-1000卯m;所述抗氧剂为亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4， 6_三叔丁基苯酚中的一种或多种，添加量为0-1 % ;所述促进剂为N， N-二甲基苯胺、N， N-二 乙基苯胺、环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或多种，添加量为0-10% ;所述气干剂为三羟甲基 丙烷二烯丙醚、季戊四醇三烯丙基醚中的一种或多种，添加量为0-25% ;所述偶联剂为胺丙 基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基
硅烷中的一种或多种，添加量为0-0. 5% ;所述防沉剂为有机改性膨润土、蓖麻油衍生物、纳 米二氧化硅、聚烯烃蜡、聚酰胺蜡中的一种或多种，添加量为0-5% ;所述消泡剂为煤油、二 甲基硅油中的一种或多种，添加量为0-1% ;所述抗紫外吸收剂为二氧化钛、水杨酸苯酯、2，
4-二羟基二苯甲酮中的一种或多种，添加量为0-5%。
[0016] 所述无机填料为碳酸钙、二氧化硅中的一种或多种，添加质量为不饱和聚酯树脂 质量的0-5倍。
[0017] 在本发明的一个优选技术方案中，邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇、对苯二 酚、磷酸在170-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反 应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，加入对苯二酚、 N，N-二甲基苯胺、季戊四醇三烯丙基醚、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、二甲基硅 油、2，4-二羟基二苯甲酮，最后混入碳酸钙，得到高性能云石胶。
[0018] 在本发明的另一个优选技术方案中，双酚A环氧树脂、丙烯酸在苄基三乙基氯化 铵存在下，于80-ll(TC条件下进行縮聚，反应至酸值为10-20mgK0H/g时稀释到苯乙烯中， 加入优化的甲基对苯二酚、环烷酸铜、亚磷酸三乙酯、蓖麻油衍生物，最后混入碳酸钙、二氧 化硅，得到高性能云石胶。
[0019] 在本发明的另一个优选技术方案中，一定比例的普通不饱和聚酯树脂、双环戊二 烯改性不饱和聚酯树脂、乙烯基不饱和聚酯树脂混合，加入二氧化硅，得到高性能云石胶。[0020] 有益效果：本发明的一种高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘 结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控 性好，有利于推广使用和扩大生产。
具体实施方式
[0021] 下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。
[0022] 实施例1 :将100Kg间苯二甲酸、100Kg反丁烯二酸、120Kg丙二醇、lKg亚磷酸加入 反应釜，于190-2l(TC进行酯化脱水，反应至酸值为72-74mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸 值为36-38mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到150Kg苯乙烯中，加入1Kg对苯二 酚、lKg2，5-二特丁基对苯二酚、25KgN，N-二乙基苯胺、50Kg三羟甲基丙烷二烯丙醚、0. 5Kg 二甲基硅油，最后混入500Kg碳酸钙，得到高性能云石胶。
[0023] 实施例2 :将100Kg顺丁烯二酸酐、50Kg邻苯二甲酸酐、50Kg纯度为85X的双环戊 二烯、50Kg新戊二醇、100Kg二甘醇、0. 1Kg对苯二酚于130-19(TC进行酯化脱水，反应至酸 值为30-35mgK0H/g时降温，降温至170。C稀释到150Kg苯乙烯中，加入0. 1Kg苯醌、5KgN， N- 二甲基苯胺、5KgN， N- 二乙基苯胺、10Kg 2， 4- 二羟基二苯甲酮，最后混入50Kg普通不饱 和聚酯树脂、200Kg碳酸钙得到高性能云石胶。
[0024] 实施例3 :将400KgE-51环氧树脂、4Kg苄基三乙基氯化铵、0. 2Kg对苯二酚加入 反应釜，于8(TC滴加160Kg甲基丙烯酸，滴加完毕升温到ll(TC，保温至酸值低于10mgK0H/ g，冷却到8(TC，加入0. 2Kg对苯二酚、250Kg苯乙烯、2Kg水杨酸苯酯、2Kg蓖麻油衍生物、 250Kg 二氧化硅，得到高性能云石胶。
[0025] 实施例4 :将100Kg普通不饱和聚酯树脂、20Kg双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂、 30Kg碳酸钙、30Kg 二氧化硅混合均匀即得高性能云石胶。
[0026] 实施例5 :将40Kg普通不饱和聚酯树脂、40Kg双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂、
40Kg乙烯基不饱和聚酯树脂、60Kg 二氧化硅混合均匀即得高性能云石胶。
[0027] 本发明中，以上各实施例制得的高性能云石胶凝胶时间为1-5分钟，固化时间在
5-15分钟，固化后拉剪强度大于20MPa，高性能云石胶储存期大于1年。
[0028] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为
耐高温胶黏剂
CN 102277115 A
摘要
本发明涉及一种耐高温胶黏剂，其重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份；称量各原料后混合均匀，80-100℃下固化2-3小时，再在150-180℃下固化2-3小时。本发明胶黏剂主要用于耐高温结构的胶接和耐烧蚀材料的胶接，耐高温性能好，能在200℃下使用，同时韧性也好。
权利要求(2)
1. 一种耐高温胶黏剂，其特征是，其重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份。
2.权利要求1所述的耐高温胶黏剂的制备方法，其特征是，称量各原料后混合均勻， 80-100°C下固化2-3小时，再在150-180°C下固化2-3小时。
说明
一种耐高温胶黏剂
技术领域
[0001 ] 本发明公开一种胶黏剂。 背景技术
[0002] 胶接（粘合、粘接、胶结、胶粘）是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连续，重量轻，或密封，多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。从胶接体系破坏实验表明，胶接破坏时也现四种不同情况：1.界面破坏：胶黏剂层全部与粘体表面分开（胶粘界面完整脱离）；2.内聚力破坏：破坏发生在胶黏剂或被粘体本身，而不在胶粘界面间；3.混合破坏：被粘物和胶黏剂层本身都有部分破坏或这两者中只有其一。这些破坏说明
云石胶【百度百科】
云石胶基于不饱和聚酯树脂，适用于各类石材间的粘接或修补石材表面的裂缝和断痕，常用于各类型铺石工程及各类石材的修补、粘接定位和填缝。
加强型二氧化硅透明云石胶
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。
石材勾缝胶
包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级二氧化硅0-60重量份，抗收缩剂1-15重量份。具有如下优点：渗透性好，固化后不粘手，抗收缩能力强，打磨后胶有亮度等优点。
高性能云石胶
高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和无机填料，无机填料的质量是不饱和聚酯树脂质量的0-5倍。本高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控性好，有利于推广使用和扩大生产。
耐高温胶黏剂
本耐高温胶黏剂重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份。本发明胶黏剂主要用于耐高温结构的胶接和耐烧蚀材料的胶接，耐高温性能好，能在200℃下使用，同时韧性也好。
云石胶及其制备工艺
本云石胶组分包括不饱和聚酯树脂、改性填料和预活化物，所述填料为硅烷偶联剂改性填料。本云石胶制作工艺简单，可以大幅度提高云石胶的粘接强度和施工范围，显著提高了云石胶粘接物的持续可靠性，降低了水解和粉化的可能，本发明所提供的云石胶吸油值大大降低，增加填料在树脂中的填充量，可大大提高产品的性价比。
环氧胶【百度百科】
环氧胶具有形式多样，固化方便，粘附力强，收缩性低，力学性能，电性能，化学稳定和尺寸稳定等特点。
室温快干环氧胶黏剂
室温快干环氧胶黏剂，按质量份计由以下原料组成：711环氧树脂100～120份，二氧化硅2～5份，液体聚硫橡胶70～80份，四氢呋喃聚醚环氧树脂50～60份，KH-550偶联剂2～5份，甲基纤维素5～10份，石英粉60～80份，DMP－30促进剂1～2份。本发明提供的室温快干环氧胶黏剂，固化时间在5～8小时，固化后的剪切强度在室温下为25～27MPa，在100℃时为21.2～22MPa。
电加热环氧树脂胶片
环氧胶层由橡胶改性环氧树脂、标准固体型环氧树脂、气相二氧化硅、毫米级短切纤维、双氰双胺固化剂和2-硫醇基苯并噻唑促进剂混合制成。
复合纳米粉体改性亚胺环氧胶黏剂的制备方法
按以下质量份数准备原料:环氧树脂100份；端羟基亚胺中间体30〜40份；纳米二氧化硅5〜20份；纳米二氧化钛5〜20份；纳米氧化铝5〜20份；溶剂30〜40份；±曾韧剂10〜15份；固化剂20〜30份。
环氧石材干挂胶与云石胶对比
云石胶 主要成分是不饱和聚酯树脂，加以适当比例的固化剂，能起到快速定位、修补剂粘接等作用，只适用于同种材质间粘接，可用于建筑石材、陶瓷、玻化砖的粘接及拼接，属于刚性结合。
云石胶的优势在于固化时间短，便于施工调节。
云石胶也存在很多不足，首先云石胶自身没有韧性，强度不大，又由于不饱和聚酯树脂与固定固化剂配方的比例悬殊（通常是100:3），人工施工时不好掌控，一旦比例超过3%，就会导致胶体变脆，降低粘接性能，最终缩短寿命，导致危险发生。其次，因云石胶的主体树脂在潮湿环境下会逐步水解，导致粘接强度急剧下降甚至完全丧失，所以不能在潮湿环境下施工，若空气湿度过大胶体还会表面粘手，且云石胶受气温的变化影响比较大，不耐高温、易风化。再者，由于云石胶的剪力不大，应力大，导致在温差跟剧烈震动下产生较大位移，易开裂，尤其在用于潮湿阴暗的墙体时，其寿命更短。所以云石胶是不能承担结构荷载的作用。最后，由于云石胶未经过脱油处理，当用于石材的粘接时容易将油渗透到石材中，污染石材，影响美观。且云石胶不能用于石材与不锈钢间的粘接。
环氧石材干挂胶 环氧石材干挂胶属改性环氧树脂聚合物，具有粘结强度高、固化快、耐气候、耐老化性能优异等特点，广泛用于干挂石材幕墙的粘结，也可粘结陶瓷、水泥、金属、玻璃等材料。
环氧石材胶与云石胶相比，它属于一种具有韧性的高强度粘接形式。它除了固化时间稍慢，价格贵一点外，与云石胶相比具有一系列的优势：
第一，安全有保障，寿命长。其具有永久性的高粘结强度，抗老化能力强，且耐候性能稳定；其韧性和伸缩性较强，能防止板材粘接后因震动或在风力、热胀冷缩作用下变形，扭曲以致脱落的现象；其抗震、抗拉、抗压、抗冲击性能良好，抗压、抗拉强度均超过石材及混领土
第二，环保又能保证美观。无毒无害，其固化后不会污染石材，且能抵抗自然污染中化学物质的侵蚀；
第三，可在阴暗潮湿环境下施工，其固化后防水，防潮，温差环境内保持性能的稳定，不会因温度变化变脆变软；
第四，使用范围广，可用于石材微晶玻璃板、金属、不锈钢、混凝土、水泥制品、耐火砖、陶瓷砖等不同材质的任何其中两种物质相互粘接，还可用于工程结构的补强及裂缝防水的粘合
云石胶【百度百科】
云石胶基于不饱和聚酯树脂，适用于各类石材间的粘接或修补石材表面的裂缝和断痕，常用于各类型铺石工程及各类石材的修补、粘接定位和填缝。
云石胶分为环氧树脂和不饱和树脂两种原料制作，不饱和树脂制作的云石胶
云石胶的某种可以在潮湿的环境中固化，效果也很好。据中国树脂在线站长介绍，经过多次试验，所选定的配方体系已经完全达到国际先进水平，所生产的云石胶，冬季使用效果良好。另外，云石胶性能的优良主要体现在硬度，韧性，快速固化，抛光性，耐候，耐腐蚀等方面。
云石胶目前已经在中国北方得到了广大石材用户，和建筑工业等方面的认可。粘接石材试验，效果很好
石材行业的云石胶触变性强，柔滑细腻，不带胶，拉出的胶线长，在文化石的生产中非常适合。耐候性强，不黄变。耐水煮性强，云石胶固化24小时后，水浸泡10小时，然后沸水蒸煮5小时，仍然保持强劲的粘结力。
1.不要将混合后剩余胶水放回罐内；
2.置于阴凉处，密闭桶盖保存；
3.不宜在潮湿的场所中施工，注意通风，空气湿度过大会导致胶体表面粘手
5.施工温度不能低于零下10C和高于40C，本厂有冬季配方和夏季配方。
6.硬化剂的加入量超过4%，可能会引起胶体的变色，并降低粘接性能；
7.施工环境中温度（<5oC）
8.粘结的石材不要频繁的接触潮湿和霜冷。
9.抹胶结束后不能移动，要等云石胶凝固之后才能移动，否则会造成粘接不牢。
1.胶和固化剂的配比量在100：2-4之间综合性能最好。并不是固化剂
配比量越大越好，如果超过此配比量，会造成云石胶凝固过快，从而
出现没有粘结强度，固化物松散，固化物变黄，不透明，造成废品。
2.配比量在100：2-4之间，固化剂越多固化速度越快16分钟--8分钟.
3.请在使用中，先进行小试，根据个人所需要的时间来掌握好添加量
之后，再进行批量生产操作，从而达到最佳的使用效果。
4.配比在100：10的范围内，固化剂的多少对固化物硬度没有太大影响。
7云石胶与干挂胶的区别
云石胶的基料是不饱和树脂，配以固化剂，组成双组分胶粘剂。其特点是凝胶快，固化时间短，粘接强度较高，可低温（-10℃）固化。在常温下，经过调整配方，可在几秒钟内凝胶，5分钟左右完全固化。
AB干挂胶的基料为环氧树脂，配以固化剂，组成AB双组分胶粘剂，目前的干挂胶一般A：B=1：1。目前市场上常用的干挂胶，在常温下（25℃）其适用期一般在30分钟左右，初干时间一般2小时左右，完全固化一般24—72小时。通常情况下，AB干挂胶在低温下（10℃以下），固化缓慢，若要提高固化速度则成本较高。AB干挂胶完全固化后其耐久性大大优于云石胶，但其成本高于云石胶。
一般的云石胶由于其耐水性及耐久性不太好，并且固化时产生收缩，所以建筑施工规范规定，云石胶一般不作为结构胶使用，而只常用于快速定位或石材修补。应特别注意的是，云石胶决不可用于大面积的粘贴。AB干挂胶固化后，由于具有较好的强度和耐久性，所以除专用于大理石干挂外，通过调整配方也可用于其它结构的粘接。[2]
加强型二氧化硅透明云石胶
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时产品价格也低得多。
CN 1313556 C
摘要
加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂、氢化蓖麻油和微米极二氧化硅。它克服了现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，价格较高的不足。本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时产品价格也低得多。
权利要求(9)
1.加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂重量份为100、氢化蓖麻油的重量份为1.5-2.0，其特征在于它还包括微米极二氧化硅。
2.根据权利要求1所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述微米极二氧化硅为600-800目。
3.根据权利要求1或2所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为0-100∶100。
4.根据权利要求1或2所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10-100∶100。
5.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为40-100∶100。
6.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10∶100。
7.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为70-100∶100。
8.根据权利要求3所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50-70∶100。
9.根据权利要求7所述的加强型二氧化硅透明云石胶，其特征在于所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50∶100。
说明
加强型二氧化硅透明云石胶
技术领域
本发明属于一种胶粘剂，更具体地说它是一种加强型二氧化硅透明云石胶。它主要用于大理石、花岗岩等石材的粘接和修补。
背景技术
云石胶是石材化工领域的一个典型的主导产品，现有的云石胶一般由不饱和多元聚酯树脂和少量的氢化蓖麻油组成，主要是利用不饱和多元聚酯树脂的粘性来粘接大理石、花岗岩等石材。但是现有的云石胶的压剪强度(俗称粘接强度)不高，经检测平均为12.018Mpa，另外这种云石胶由于主要采用不饱和多元聚酯树脂为原料，因此这种产品的价格也偏高。
发明内容
本发明的目的在于克服上述背景技术的不足之处而提供一种加强型二氧化硅透明云石胶，它的粘接强度和价格均比现有云石胶有较大的提高。
本发明的目的是通过如下措施来达到的：加强型二氧化硅透明云石胶，它包括不饱和多元聚酯树脂重量份为100、氢化蓖麻油的重量份为1.5-2.0，其特征在于它还包括微米极二氧化硅。
在上述技术方案中所述微米极二氧化硅为600-800目。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为0-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为40-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为10∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为70-100∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50-70∶100。
在上述技术方案中所述二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的重量份比为50∶100。
本发明具有如下优点：本发明加强型二氧化硅透明云石胶与现有透明云石胶相比粘接强度有较大的提高；同时因二氧化硅比不饱和多元聚酯树脂的价格低得多，因此价格也较低。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明二氧化硅透明云石胶的实施情况，但下述的实施例并不构成对本发明权利要求的限定。
实施例1本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份10重量份组成。
实施例2本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份70重量份组成。
实施例3本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份100重量份组成。
实施例4本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份80重量份组成。
实施例5本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份90重量份组成。
实施例6本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份50重量份组成。
实施例7本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份60重量份组成。
实施例8本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份40重量份组成。
实施例9本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份30重量份组成。
实施例10本发明二氧化硅透明云石胶，它由不饱和多元聚酯树脂100重量份、氢化蓖麻油1.5-2重量份、600-800目二氧化硅重量份20重量份组成。
本发明二氧化硅透明云石胶的制备方法为：室温状态下，在不饱和多元聚酯树脂中加入600-800目的二氧化硅微粉，边加热边搅拌，至60-70℃时加入氢化蓖麻油，冷却至膏体状，即可作为成品装箱。在上述制备方法中可根据需要调配二氧化硅微粉的加入量。
本发明二氧化硅透明云石胶压剪强度的检测方法为：选取实验用石材规格为蒙古黑花岗石(内蒙古产)30mm*50mm，分别制备上述编号为2、3、4、5、6、7、8、9、10的二氧化硅透明云石胶，在上述云石胶中分别加入3％的固化剂，在23±2℃固化后24小时检测压剪强度。检测仪器为AG-5000A型电子万能测试机，检测标准参照：JC/T547-94《陶瓷墙地硅胶粘剂》标准。将上述编号的二氧化硅透明云石胶每组试压10次，检测结果取平均值，检测结果如下表所示。
本发明二氧化硅透明云石胶硅微粉在树脂中的填充量与压剪强度关系表：(硅微粉在树脂中的填充量为零时为现有透明云石胶硅)
(表中所述的树脂是指不饱和多元聚酯树脂的简称)从上表可知：二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为10∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶的压剪强度最大，比现有透明云石胶的压剪强度增大约34％。
二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为40-100∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶的压剪强度较大，比现有透明云石胶的压剪强度增大约30％左右。
二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为20-30∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶比现有透明云石胶的压剪强度稍有增大，但并无显著性差异。
另外经实验证明：当二氧化硅微粉与不饱和多元聚酯树脂的用量比为100以上∶100时，本发明二氧化硅透明云石胶比现有透明云石胶的压剪强度相对减小。
本发明二氧化硅透明云石胶的透明度主要由二氧化硅的加入量确定，并随着二氧化硅加入量的增大而减小。
现有的透明云石胶(不含二氧化硅)主要是利用不饱和多元聚酯树脂的粘结性来粘接和修补石材，在石材中形成的粘接层中，两端与石材(主要含二氧化硅)结合较紧密，中间部分完全由不饱和多元聚酯树脂组成，这部分不饱和多元聚酯树脂只能起连接的作用，因此这种云石胶粘结的均匀性较差，从而影响了现有的透明云石胶的粘结性。
本发明二氧化硅透明云石胶中，加入二氧化硅能够增强不饱和多元聚酯树脂粘结强度，其原因是当均匀地加入二氧化硅时，因二氧化硅与石材的主要成份一致，这时本发明二氧化硅透明云石胶在与石材形成的粘接层中，两端与石材(主要含二氧化硅)结合较紧密，同时中间部分也由不饱和多元聚酯树脂与二氧化硅均匀混合，不饱和多元聚酯树脂与二氧化硅结合也很紧密，因此本发明二氧化硅透明云石胶粘结的均匀性很强，同时因二氧化硅的亲和性和强度较大，从而提高了本发明透明云石胶的粘结性。
需要说明的是：对于所属领域的技术人员来说，在不改变本发明原理的前提下还可以对本发明作出若干的改变或变形，这同样属于发明的保护范围。
石材勾缝胶
CN 101851482 B
摘要
石材勾缝胶，它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级二氧化硅0-60重量份，抗收缩剂1-15重量份。它克服了采用现有的普通云石胶作为勾缝胶会存在气干性差，抗收缩能力差，渗透性差等缺点。本发明石材勾缝胶具有如下优点：渗透性好，固化后不粘手，抗收缩能力强，打磨后胶有亮度等优点。本发明丰富了云石胶的一个品种，解决了石材之间勾缝的难题。
权利要求(4)
1.石材勾缝胶，其特征在于它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份,微米级ニ氧化娃10-60重量份,抗收缩剂5-15重量份。
2.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于它还包括活性稀释剂1-5重量份。
3.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于所述微米级ニ氧化硅平均为300-1000 目。
4.根据权利要求I所述的石材勾缝胶，其特征在于抗收缩剂为聚甲基丙烯酸甲酷。
说明
石材勾缝胶
技术领域
[0001] 本发明涉及ー种石材勾缝胶，它主要用于石材之间缝隙的填补或填充。它还可用于陶瓷等其它建筑材料缝隙的填补或填充（俗称勾缝）。
背景技术
[0002] 云石胶即不饱和树脂胶，由于其最主要是用在大理石上，故国内约定俗成的将其称为云石胶。
[0003] 石材的粘接包括结构性粘接和非结构性粘接。云石胶主要用于石材填补性粘接，也称非结构性粘接。它是相对于结构性粘接（承受载荷粘接）的ー种是利用有机化学胶黏剂对石材的缺陷，如裂隙、裂纹、孔洞、砂眼、产品缺损，装修定位等进行修补、填充、增强、固定的ー种エ艺。 [0004] 填补性粘接与结构性粘接在受カ上有明显的区別，即填补性粘接不承受カ的载荷。填补的功效是起到美化石材外观视觉美感与规范产品尺寸的作用。
[0005] 近年来，随着建筑用胶粘剂的不断发展，也促进了整个建筑化学品エ业的进ー步壮大，云石胶的应用也越来越广泛，如家庭的装饰装修，石材的快速定位、修补、拼花、拼接、填补石孔和缝隙等使用都十分普遍。
[0006] 现在市面上没有专用的石材勾缝胶，一般采用普通云石胶代替，但普通云石胶若用来勾缝存在不合理之处，因为普通云石胶主要用于石材与地面的粘接，或地面以上至9米以下与墙面的粘接（国家強制規定）。普通云石胶需要承受一定的较小载荷，因此对于粘接的強度有一定的要求，但对于气干性、亮度、收缩能力、滲透性要求较低。而勾缝胶主要用于石材缝隙之间的填补，需要与大气接触。因此对于粘接強度要求相对比云石胶低，但对于收缩能力、亮度、气干性、渗透性的要求则较高。
[0007]用现有的普通云石胶作为勾缝胶会存在如下缺点：①.气干性差，胶体固化后粘手。②.打磨后胶体与抛光石材的亮度不一致，有色差。③.抗收缩能力差，胶固化容易形成凹陷或与石材分离。④.渗透性差，填缝不满或存在空洞。
发明内容
[0008] 石材勾缝胶顾名思义其主要适用于石材接縫。因此作为勾缝胶需要满足以下性倉泛：
[0009] I.滲透性要好（一般用粘度表示）：滲透性要好即是要求胶体细腻，易调和，兑入固化剂后具有一定的流动性，能够渗透到细小的石材缝隙中；并且因为胶体细腻，粘接缝可以很细，増加美观性。2.固化后不粘手（气干性要好）：胶体固化后，要马上不粘手，气干性要好。如用于酒店石材地面翻新时，要求勾缝用胶粘完后，能马上就抛光。如果胶体粘手，就会使抛光机上的磨盘料直接在水抛或干抛时，在粘接缝上形成黑缝，影响美观。3.抗收缩能力强，胶固化后不能形成凹陷或与石材脱开。4.打磨后胶要有亮度（可用硬度来表示，硬度好，则打磨后亮度高），能同石材抛光亮度一致。[0010] 本发明的目的在于克服上述现有将普通云石胶用于石材勾缝胶的不足之处，而提供ー种石材勾缝胶。
[0011] 本发明的目的是通过如下措施来达到的：石材勾缝胶，其特征在于它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油1-5重量份，微米级ニ氧化硅0-60重量份，抗收缩剂卜15重量份。
[0012] 在上述技术方案中，它至少包括气干性不饱和聚酯树脂100重量份，氢化蓖麻油
1-5重量份,微米级ニ氧化娃10-60重量份,抗收缩剂1-15重量份。 [0013] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为100重量份，氢化蓖麻油为2-4重量份，微米级ニ氧化娃为30-50重量份,抗收缩剂为5-10重量份。
[0014] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为100重量份，氢化蓖麻油为3重量份，微米级ニ氧化硅为40重量份，抗收缩剂为8重量份。
[0015] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂为：利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂，烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂，三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂，上述气干性不饱和聚酯树脂中按常量加入稀释剂、促进剂和阻聚剂（市购的不饱和聚酯树脂产品中已配有稀释剂、促进剂和阻聚剂）。
[0016] 在上述技术方案中，它还包括活性稀释剂1-5重量份。
[0017] 在上述技术方案中，所述微米级ニ氧化硅平均为300-1000目。
[0018] 在上述技术方案中，所述活性稀释剂为苯こ烯、α-甲基苯こ烯、甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酷、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯、邻氯苯こ烯、对叔丁基苯こ烯中的ー种或几种。
[0019] 在上述技术方案中，抗收缩剂包括聚こ酸丙酷、聚己ニ酸丙三醇酯、聚こ酸こ烯、聚丙烯酸酷、聚苯こ烯、聚こ烯、聚氯こ烯、聚甲基丙烯酸甲酯中的ー种或几种。
[0020] 在上述技术方案中，所述气干性不饱和聚酯树脂在合成过程中加入环烷烃ニ元醇、氢化双酚A及反式双失水甘露醇或间苯ニ甲酸中的ー种或几种。
[0021] 本发明石材勾缝胶具有如下优点：①.滲透性好；胶体细腻，易调和，兑入固化剂后具有一定的流动性，能够渗透到细小的石材缝隙中；并且因为胶体细腻，粘接缝可以很细，増加美观性（勾缝胶采用活性稀释剂，因此易调和，滲透性好，且不影响粘接強度）。②.固化后不粘手（气干性要好）；胶体固化后，要马上不粘手。因为若用于酒店石材地面翻新时，要求勾缝胶用完后，能马上就抛光。如果胶体粘手，就会使打磨机上的磨盘料直接在水抛或干抛时，在粘接缝上形成黑缝，特别影响美观（采用气干性好的不饱和聚酯树脂，因此气干性好）。③.抗收缩能力强，胶固化后不会形成凹陷或与石材分离（采用抗收缩齐U，能将石材勾缝胶的收缩率控制在I %以内）。④.打磨后胶有亮度，同石材抛光亮度相当（经研究发现：勾缝胶的亮度与不饱和聚酯树脂的硬度有夫，而不饱和聚酯树脂的硬度与聚酯的软化点有关，可通过在合成过程中提高聚酯的软化点来提高硬度）。⑤.丰富了云石胶的ー个品种，解决了石材之间勾缝的难题。
[0022] 本发明石材勾缝胶具有如下优点：①.胶体细腻，易调和，滲透性好；@.固化后不粘手（气干性好）抗收缩能力强，胶固化后不会形成凹陷打磨后胶有亮度，同石材抛光亮度相当。
具体实施方式[0023] 下面详细说明本发明的实施情況，但它们并不构成对本发明的限定，仅作举例而己。同时通过说明本发明的优点将变得更加清楚和容易理解。
[0024] 气干性不饱和聚酯树脂在空气中固化可以不受氧气的干扰而干燥成膜，表面不发黏。这种特性又称为空气干燥性，简称气干性或空干性。
[0025] 气干性的反应原理：不饱和聚酯树脂（简称UPR)常温固化时，通常制品表面发黏，给应用带来不便。因为不饱和聚酯树脂的固化机理是自由基共聚反应，自由基的活性决定聚合反应速度进而影响聚合物分子量的大小。
[0026] 不饱和聚酯树脂固化时表面发黏是由于空气中氧气參加聚合反应引起的。初期生成的自由基R ·与分子氧结合生成聚合物过氧自由基RO2 ·，R ·的活性比RO2 ·的活性大，R ·的半衰期为10_8s，RO2 ·为10_2s，在表面停留在RO2 ·这ー阶段，就抑制了聚合物分子量的增长。但是过氧自由基RO2 •易与电正性碳上相连的氢原子发生反应，生成聚合物的氢过氧化物，即： [0027] ROO · +HR1 — R00H+R! ·
[0028] 聚合物氢过氧化物可以产生活性强的自由基，使反应继续进行，生成高分子量的化合物。
[0029] 诸如烯丙基醚（CH2 = CH-CH2-O-)和非共轭双键（_CH = CH-CH2-CH = CH-)系统中都有正性碳原子，都具有自动吸氧的能力。
[0030] 抗收缩剂的抗收缩机理是：石材勾缝胶固化时，抗收缩剂受热膨胀，它的膨胀抵消了四周聚酯固化时的体积收縮。随后两相同时冷却，由于抗收缩剂比聚酯的收缩率大得多，因此在两相的交界上形成很多小的空隙，它的形成消除了内应力，使聚酯不再收缩。
[0031] 经大量的实验筛选下列气干性不饱和聚酯树脂气干性较好，本发明中的气干性不饱和聚酯树脂包括但不仅限于下列物质：利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂，烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂，三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂（以上物质均可市购），气干性不饱和聚酯树脂的收缩率约为5% -8%。
[0032] 经大量的实验筛选后，下列的活性稀释剂还具有抗收缩作用：邻苯ニ甲酸ニ烯丙酷、邻氯苯こ烯、对叔丁基苯こ烯。同时活性稀释剂甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯还能达到气干的目的（以上物质均可市购）。需要说明的是：其它常用的活性稀释剂也可采用。
[0033] 抗收缩剂包括聚こ酸こ烯、聚苯こ烯、聚こ烯、聚氯こ烯、聚丙烯酸酯、聚こ酸丙酷、聚己ニ酸丙三醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
[0034] 云石胶技术要求
[0035](中华人民共和国建材行业标准JC/T989-2006)
Figure CN101851482BD00061
[0037] 实施例I (用量为重量份）
[0038] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油5份，聚こ酸こ烯15份(抗收缩剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0039] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 8，拉剪强度(MPa) ：16. 3，弯弹(MPa) :4435. 0，冲击韧性(KJ/m2) :2. 2，硬度(HSD) :73. 4，收缩率(% ) :0· 09。
[0040] 使用吋：需将本发明石材勾缝胶与固化剂混合并搅拌均匀，石材勾缝胶与固化剂的混合比例为100 ： 3
[0041] 实施例2(用量为重量份）
[0042] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油5份，平均为1000目的ニ氧化硅10份，聚こ酸こ烯15份（抗收缩剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酷化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0043] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 4，拉剪强度(MPa) ：17. 1，弯弹(MPa) :4085. 6，冲击韧性(KJ/m2) :3.0，硬度(HSD) :71. 0，收缩率(% ) :0· 05。
[0044] 使用吋：需将本发明石材勾缝胶与固化剂混合并搅拌均匀，石材勾缝胶与固化剂的混合比例为100 ： 3
[0045] 实施例3 (用量为重量份）
[0046] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油I份，平均为300目的ニ氧化硅60份，聚苯こ烯I份（抗收缩剂），邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯3份、苯こ烯I份、α -甲基苯こ烯I份（活性稀释剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂。
[0047] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 7，拉剪强度(MPa) :15. 6，弯弹(MPa) :4673. 2，冲击韧性(KJ/m2) :2.61，硬度(HSD) :64. 5，收缩率(% ) :2· 63。
[0048] 使用方法同实施例I
[0049] 实施例4 (用量为重量份）
[0050] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，平均为900目的微米级ニ氧化硅40份，聚こ烯8份（抗收缩剂），邻氯苯こ烯3份（活性稀释剂）组成。气干性不饱和聚酯树脂为利用半酯化法合成双环戊ニ烯的改性不饱和聚酯树脂。
[0051] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 6，拉剪强度(MPa) ：15. 8，弯弹(MPa) :4490. 5，冲击韧性(KJ/m2) :2. 89，硬度(HSD) :66. 8，收缩率(% ) :0· 85。[0052] 使用方法同实施例I
[0053] 实施例5 (用量为重量份）
[0054] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，微米级ニ氧化硅50份，聚丙烯酸酯8份（抗收缩剂），对叔丁基苯こ烯4份（活性稀释剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为800目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酷树脂。
[0055] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 4，拉剪强度(MPa) ：16. 7，弯弹(MPa) :4583. 0，冲击韧性(KJ/m2) ：2. 73，硬度(HSD) ：65. 2，收缩率(% ) ：0. 56。
[0056] 使用方法同实施例I
[0057] 实施例6 (用量为重量份）
[0058] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油3份，微米级ニ氧化硅40份，聚こ酸丙酯10份（抗收缩剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为700目。气干性不饱和聚酯树脂为烯丙基缩水甘油醚改性不饱和聚酯树脂。
[0059] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 8，拉剪强度(MPa) ：17. 0，弯弹(MPa) :4364. 7，冲击韧性（KJ/m2) :2.94，硬度（HSD) :67.0，收缩率（％ ) :0· 96。
[0060] 使用方法同实施例I
[0061] 实施例7 (用量为重量份）
[0062] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油2份，微米级ニ氧化硅30份，聚氯こ烯2份，聚丙烯酸酯3份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为600目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0063] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 2，拉剪强度(MPa) :17. 8，弯弹(MPa) :4170. 3，冲击韧性(KJ/m2) :2.96，硬度(HSD) :70. 3，收缩率(% ) :1· 34。
[0064] 使用方法同实施例I
[0065] 实施例8 (用量为重量份）
[0066] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油4份，微米级ニ氧化硅30份，聚こ酸こ烯2份，聚苯こ烯2份、聚己ニ酸丙三醇酯I份、聚甲基丙烯酸甲酯2份、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯2份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为500目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0067] 经检测：其压剪强度(MPa)为：14. 9，拉剪强度(MPa) ：16. 3，弯弹(MPa) :4250. 6，冲击韧性(KJ/m2) :2. 85，硬度(HSD) :69. 7，收缩率(% ) :0.81。
[0068] 使用方法同实施例I
[0069] 实施例9 (用量为重量份）
[0070] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油2份，微米级ニ氧化硅30份，聚苯こ烯3份，聚甲基丙烯酸甲酯I份，邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯2份、邻氯苯こ烯3份（活性稀释剂）组成。微米级ニ氧化硅平均为400目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0071] 经检测：其压剪强度(MPa)为：16. 3，拉剪强度(MPa) :17. 6，弯弹(MPa) :4213. 5，冲击韧性(KJ/m2) :2. 90，硬度(HSD) :70. 0，收缩率(% ) :1· 38。[0072] 使用方法同实施例I
[0073] 实施例10 (用量为重量份）
[0074] 石材勾缝胶由气干性不饱和聚酯树脂100份，氢化蓖麻油4份，微米级ニ氧化硅40份，聚丙烯酸酯5份，聚甲基丙烯酸甲酯2份，对叔丁基苯こ烯I份，甘油ニ烯丙基醚己ニ酸酷I份、邻苯ニ甲酸ニ烯丙酯I份、邻氯苯こ烯I份组成。微米级ニ氧化硅平均为300目。气干性不饱和聚酯树脂为三羟甲基丙烷ニ烯丙基醚改性的气干性不饱和聚酯树脂。
[0075] 经检测：其压剪强度(MPa)为：15. 1，拉剪强度(MPa) ：15. 9，弯弹(MPa) :4293. 8，冲击韧性(KJ/m2) :2. 78，硬度(HSD) :68. 9，收缩率(% ) :1.07。
[0076] 使用方法同实施例I
[0077] 经试用本发明专用透明石材勾缝胶完全满足石材之间勾缝的要求。 [0078] 需要说明的是：对于所属领域的技术人员来说，在不改变本发明原理的前提下，还可以对本发明作出适当的改进和变形，这同样属于本发明的保护范围。如抗收缩剂、活性稀释剂、气干性不饱和聚酯树脂等本发明所列举的物质，包括但同时并不局限于上述物质。
高性能云石胶
CN 101735759 A
摘要
本发明公开了一种高性能云石胶及其制备方法，高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和无机填料，无机填料的质量是不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；不饱和聚酯树脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种或三种按任意比例混合而成。本发明的一种高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控性好，有利于推广使用和扩大生产。
权利要求(9)
一种高性能云石胶，其特征在于：包括不饱和聚酯树脂和无机填料，所述无机填料的质量是所述不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；所述不饱和聚酯树脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种或三种按任意比例混合而成。
2. —种权利要求1所述的高性能云石胶的制备方法，其特征在于包括以下步骤：(1) 制备不饱和树脂① 制备普通型不饱和树脂：按质量份数，将80-120份不饱和二元酸、80-120份饱和二 元酸、100-150份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于170-21(TC条件下进行酯化脱 水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真空降 温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡 剂、抗紫外线吸收剂；② 制备双环戊二烯改性不饱和树脂：按质量份数，将30-70份纯度为70% -100 %的 双环戊二烯、30-70份饱和二元酸、120-160份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于 130-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为30-40mgKOH/g时抽真空縮聚，反应至酸值 为20-30mgKOH/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进齐U、气干齐U、偶联齐U、防沉齐U、消泡齐U、抗紫外线吸收剂；③ 制备乙烯基不饱和树脂：按质量份数，将300-450份环氧树脂、120-200份含双 键的一元羧酸在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于80-ll(TC进行縮聚，反应至酸值为 10-20mgKOH/g时稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡 剂、抗紫外线吸收剂；④ 将制备好的普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树 脂中的一种、两种或三种按任意比例混合得不饱和聚酯树脂；(2) 将不饱和聚酯树脂与无机填料混合，即得高性能云石胶。
3. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述不饱和二 元酸为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸中的一种或多种。
4. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述饱和二元 酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多种。
5. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂 为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧、四苯基环氧乙烷、酯环族环氧树脂中的一种或多种。
6. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述二元醇为 乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、氢化双酚A中的一种或多种。
7. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述含双键的 一元羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或多种。
8. 根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述催化剂为 磷酸、亚磷酸、硫酸、苄基三乙基氯化铵的一种或多种，添加量为0-5% ;所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2，5-二特丁基对苯二酚、对甲氧 基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，添加量为100-1000ppm ;所述抗氧剂为亚 磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚中的一种或多种， 添加量为0-1% ;所述促进剂为N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或多种，添加量为0-10% ;所述气干剂为三羟甲基丙烷二烯丙醚、季戊四醇三烯丙基 醚中的一种或多种，添加量为0-25% ;所述偶联剂为胺丙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚 氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种，添加量为 0-0. 5% ;所述防沉剂为有机改性膨润土、蓖麻油衍生物、纳米二氧化硅、聚烯烃蜡、聚酰胺 蜡中的一种或多种，添加量为0_5%;所述消泡剂为煤油、二甲基硅油中的一种或多种，添加量为0-1% ;所述抗紫外吸收剂为二氧化钛、水杨酸苯酯、2，4-二羟基二苯甲酮中的一种或 多种，添加量为0-5%。
9.根据权利要求2所述的一种高性能云石胶的制备方法，其特征在于：所述无机填料为碳酸钙、二氧化硅中的一种或多种，添加质量为不饱和聚酯树脂质量的0-5倍。
说明
一种高性能云石胶及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种云石胶及其制备方法，具体涉及一种成本低、凝胶时间短、固化
快、固化强度高、耐候性好的高性能云石胶及其制备方法。 背景技术
[0002] 目前，云石胶广泛适用于各类石材间的粘接或石材表面的裂缝和断痕的修补，云 石胶的性能主要体现在硬度、韧性、快速固化、抛光性、耐候等方面。云石胶的主要成分为不 饱和聚酯树脂基体和无机增强填充料。但是，普通玻璃钢用不饱和树脂由于具有凝胶时间 长、固化慢、储存期短等缺陷而无法用来制备云石胶；而现有的其它不饱和聚酯树脂制得的 云石胶又具有成本高、气干性不佳、耐候性差、不能适应多种特殊性能需求的缺点。
发明内容
[0003] 发明目的：为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种成本低、凝胶时间 短、固化快、固化强度高、粘结后气干性好、抗紫外、耐候性好的高性能云石胶及其制备方法。
[0004] 技术方案：本实现上述目的，本发明的一种高性能云石胶包括不饱和聚酯树脂和 无机填料，所述无机填料的质量是所述不饱和聚酯树脂质量的0-5倍；所述不饱和聚酯树 脂为普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、 两种或三种按任意比例混合而成。
[0005] 本发明的高性能云石胶的制备方法包括以下步骤： [0006] (1)制备不饱和树脂
[0007] ①制备普通型不饱和树脂：按质量份数，将80-120份不饱和二元酸、80-120份饱 和二元酸、100-150份二元醇在催化剂、阻聚剂、抗氧剂存在下，于170-21(TC条件下进行酯 化脱水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真 空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、 消泡剂、抗紫外线吸收剂；②制备双环戊二烯改性不饱和树脂：按质量份数，将30-70份纯 度为70% -100%的双环戊二烯、30-70份饱和二元酸、120-160份二元醇在催化剂、阻聚剂、 抗氧剂存在下，于130-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为30-40mgK0H/g时抽真空 縮聚，反应至酸值为20-30mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，最后加 入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡剂、抗紫外线吸收剂；③制备乙烯基不饱和 树脂：按质量份数，将300-450份环氧树脂、120-200份含双键的一元羧酸在催化剂、阻聚 剂、抗氧剂存在下，于80-ll(TC进行縮聚，反应至酸值为10-20mgK0H/g时稀释到苯乙烯中， 最后加入阻聚剂、促进剂、气干剂、偶联剂、防沉剂、消泡剂、抗紫外线吸收剂；④将制备好的 普通型不饱和聚酯树脂、双环戊二烯改性不饱和树脂和乙烯基不饱和树脂中的一种、两种 或三种按任意比例混合得不饱和聚酯树脂；
[0008] (2)将不饱和聚酯树脂与无机填料混合，即得高性能云石胶。[0009] 本发明所得的不饱和聚酯树脂凝胶时间为1-15分钟（凝胶时间测试为在25°CT 100g树脂或云石胶加3g过氧化苯甲酰糊，过氧化苯甲酰糊为过氧化苯甲酰与二丁酯1 :1 的混合物。），放热峰在150-20(TC，放热峰时间在5-30分钟，聚酯树脂储存期大于1年。不 饱和聚酯树脂加入无机填料制得的高性能云石胶凝胶时间为1-5分钟，固化时间在5-15分 钟，固化后拉剪强度大于20MPa，高性能云石胶储存期大于1年。
[0010] 所述不饱和二元酸为顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸中的一种或多种。 [0011] 所述饱和二元酸为邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多 种。
[0012] 所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂、酚醛环氧、四苯基环氧乙烷、酯环族环氧树脂 中的一种或多种。
[0013] 所述二元醇为乙二醇、丙二醇、新戊二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、氢化双酚 A中的一种或多种。
[0014] 所述含双键的一元羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、苯基丙烯酸中的一种或多 种。
[0015] 所述催化剂为磷酸、亚磷酸、硫酸、苄基三乙基氯化铵的一种或多种，添加量为 0-5% ;所述阻聚剂为对苯二酚、甲基对苯二酚、特丁基对苯二酚、对特丁基邻苯二酚、2， 5-二特丁基对苯二酚、对甲氧基苯酚、苯醌、间苯三酚、环烷酸铜的一种或多种，添加量 为100-1000卯m;所述抗氧剂为亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、2，6-二叔丁基对甲酚、2，4， 6_三叔丁基苯酚中的一种或多种，添加量为0-1 % ;所述促进剂为N， N-二甲基苯胺、N， N-二 乙基苯胺、环烷酸钴、异辛酸钴中的一种或多种，添加量为0-10% ;所述气干剂为三羟甲基 丙烷二烯丙醚、季戊四醇三烯丙基醚中的一种或多种，添加量为0-25% ;所述偶联剂为胺丙 基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基
硅烷中的一种或多种，添加量为0-0. 5% ;所述防沉剂为有机改性膨润土、蓖麻油衍生物、纳 米二氧化硅、聚烯烃蜡、聚酰胺蜡中的一种或多种，添加量为0-5% ;所述消泡剂为煤油、二 甲基硅油中的一种或多种，添加量为0-1% ;所述抗紫外吸收剂为二氧化钛、水杨酸苯酯、2，
4-二羟基二苯甲酮中的一种或多种，添加量为0-5%。
[0016] 所述无机填料为碳酸钙、二氧化硅中的一种或多种，添加质量为不饱和聚酯树脂 质量的0-5倍。
[0017] 在本发明的一个优选技术方案中，邻苯二甲酸酐、顺丁烯二酸酐、丙二醇、对苯二 酚、磷酸在170-21(TC条件下进行酯化脱水，反应至酸值为65-75mgK0H/g时抽真空縮聚，反 应至酸值为35-45mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到苯乙烯中，加入对苯二酚、 N，N-二甲基苯胺、季戊四醇三烯丙基醚、Y-(甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、二甲基硅 油、2，4-二羟基二苯甲酮，最后混入碳酸钙，得到高性能云石胶。
[0018] 在本发明的另一个优选技术方案中，双酚A环氧树脂、丙烯酸在苄基三乙基氯化 铵存在下，于80-ll(TC条件下进行縮聚，反应至酸值为10-20mgK0H/g时稀释到苯乙烯中， 加入优化的甲基对苯二酚、环烷酸铜、亚磷酸三乙酯、蓖麻油衍生物，最后混入碳酸钙、二氧 化硅，得到高性能云石胶。
[0019] 在本发明的另一个优选技术方案中，一定比例的普通不饱和聚酯树脂、双环戊二 烯改性不饱和聚酯树脂、乙烯基不饱和聚酯树脂混合，加入二氧化硅，得到高性能云石胶。[0020] 有益效果：本发明的一种高性能云石胶具有凝胶时间短、固化快、固化强度高、粘 结后气干性好、抗紫外、耐候性好等优点，该高性能云石胶的制备方法简单、成本低廉、可控 性好，有利于推广使用和扩大生产。
具体实施方式
[0021] 下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。
[0022] 实施例1 :将100Kg间苯二甲酸、100Kg反丁烯二酸、120Kg丙二醇、lKg亚磷酸加入 反应釜，于190-2l(TC进行酯化脱水，反应至酸值为72-74mgK0H/g时抽真空縮聚，反应至酸 值为36-38mgK0H/g时解除真空降温，降温至17(TC稀释到150Kg苯乙烯中，加入1Kg对苯二 酚、lKg2，5-二特丁基对苯二酚、25KgN，N-二乙基苯胺、50Kg三羟甲基丙烷二烯丙醚、0. 5Kg 二甲基硅油，最后混入500Kg碳酸钙，得到高性能云石胶。
[0023] 实施例2 :将100Kg顺丁烯二酸酐、50Kg邻苯二甲酸酐、50Kg纯度为85X的双环戊 二烯、50Kg新戊二醇、100Kg二甘醇、0. 1Kg对苯二酚于130-19(TC进行酯化脱水，反应至酸 值为30-35mgK0H/g时降温，降温至170。C稀释到150Kg苯乙烯中，加入0. 1Kg苯醌、5KgN， N- 二甲基苯胺、5KgN， N- 二乙基苯胺、10Kg 2， 4- 二羟基二苯甲酮，最后混入50Kg普通不饱 和聚酯树脂、200Kg碳酸钙得到高性能云石胶。
[0024] 实施例3 :将400KgE-51环氧树脂、4Kg苄基三乙基氯化铵、0. 2Kg对苯二酚加入 反应釜，于8(TC滴加160Kg甲基丙烯酸，滴加完毕升温到ll(TC，保温至酸值低于10mgK0H/ g，冷却到8(TC，加入0. 2Kg对苯二酚、250Kg苯乙烯、2Kg水杨酸苯酯、2Kg蓖麻油衍生物、 250Kg 二氧化硅，得到高性能云石胶。
[0025] 实施例4 :将100Kg普通不饱和聚酯树脂、20Kg双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂、 30Kg碳酸钙、30Kg 二氧化硅混合均匀即得高性能云石胶。
[0026] 实施例5 :将40Kg普通不饱和聚酯树脂、40Kg双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂、
40Kg乙烯基不饱和聚酯树脂、60Kg 二氧化硅混合均匀即得高性能云石胶。
[0027] 本发明中，以上各实施例制得的高性能云石胶凝胶时间为1-5分钟，固化时间在
5-15分钟，固化后拉剪强度大于20MPa，高性能云石胶储存期大于1年。
[0028] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为
耐高温胶黏剂
CN 102277115 A
摘要
本发明涉及一种耐高温胶黏剂，其重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份；称量各原料后混合均匀，80-100℃下固化2-3小时，再在150-180℃下固化2-3小时。本发明胶黏剂主要用于耐高温结构的胶接和耐烧蚀材料的胶接，耐高温性能好，能在200℃下使用，同时韧性也好。
权利要求(2)
1. 一种耐高温胶黏剂，其特征是，其重量份组成为：环氧树脂100份，氧化铝1-2份，二氧化硅粉1-2份，酸酐60-70份，乙二胺3-4份。
2.权利要求1所述的耐高温胶黏剂的制备方法，其特征是，称量各原料后混合均勻， 80-100°C下固化2-3小时，再在150-180°C下固化2-3小时。
说明
一种耐高温胶黏剂
技术领域
[0001 ] 本发明公开一种胶黏剂。 背景技术
[0002] 胶接（粘合、粘接、胶结、胶粘）是指同质或异质物体表面用胶黏剂连接在一起的技术，具有应力分布连续，重量轻，或密封，多数工艺温度低等特点。胶接特别适用于不同材质、不同厚度、超薄规格和复杂构件的连接。从胶接体系破坏实验表明，胶接破坏时也现四种不同情况：1.界面破坏：胶黏剂层全部与粘体表面分开（胶粘界面完整脱离）；2.内聚力破坏：破坏发生在胶黏剂或被粘体本身，而不在胶粘界面间；3.混合破坏：被粘物和胶黏剂层本身都有部分破坏或这两者中只有其一。这些破坏说明
